本届世界杯首场大冷门浮出水面。在莫斯科卢日基尼体育场进行的F组首轮首场比赛中，卫冕冠军德国队意外以0-1不敌墨西哥，这是本届世界杯上德国队首次输给对手。在开场阶段进攻还算不错且凶猛之后，德国队中场控制力开始下滑，在对手的高压防守下，失误频频。墨西哥队也利用这些失误，发动了几次有威胁的反击。墨西哥队惊心动魄的快攻终于攻入一球。第35分钟，德国队两名中卫推进至中线附近，被墨西哥队直传突破，埃尔南德斯带球直塞右肋，补中。洛萨诺推进至禁区左侧，停球带球晃过回防的厄齐尔，在门前9米处低射入网左下角，1-0。 这是德国队自1986年以来首次在单届世界杯首场比赛中失球，终结了自2014年对阵加纳以来，德国队在世界杯上连续563分钟不落后的历史。该队上一次在世界杯上失球却逆转取胜的对手是墨西哥队（1998年1/8决赛）。下半场，德国队频繁换人但收效甚微，最终输掉了比赛。
巴西队在1998年负于挪威队后，连续12场世界杯小组赛保持不败（10胜2平）。瑞士队则连续4场打入世界杯决赛，最近22场比赛仅输过1场。两队8次交锋，瑞士队并未处于明显劣势（2胜3平3负，进8球失10球）。开场后巴西队占据上风。第20分钟，库蒂尼奥左肋发动进攻，内马尔左路突入禁区传中，马塞洛传中被丘贝尔头球解围，库蒂尼奥距球门左侧22米处一记精彩的弧线球，打在远门柱内侧弹入球门，1-0。这是他的世界杯首粒进球，1-0。这是他的世界杯首粒进球。 下半场开始5分钟，瑞士利用定位球扳平比分，沙奇里开出角球，丘贝尔在门前头球破门，1-1。这是瑞士队本场比赛的第一次射门。此后双方均有得分机会，但均未能破门。
塞尔维亚对阵哥斯达黎加，是历史上的首次交锋。在迎来第五次世界杯决赛圈之前，上届世界杯八强哥斯达黎加在最近10场国际A级比赛中仅取得两场胜利，23人大名单平均年龄达到29.6岁，是32强球队中“年龄最大”的球队；塞尔维亚在决赛圈三次对阵北美球队均未失利，但以南斯拉夫队身份出战，是32强球队中平均身高最高的球队。上半场异常沉闷，最终以0-0战平结束比赛。下半场，塞尔维亚加强进攻。第56分钟，科拉罗夫前场右侧30米处任意球开出，选择左脚直接射门，皮球划出弧线越过人墙，贴着近门柱飞入球门。塞尔维亚1-0领先。这是本届世界杯的第三粒直接任意球进球。 双方的紧张局势愈演愈烈，补时阶段，马蒂奇在场边与哥斯达黎加队教练组发生争执，场面混乱。补时第8分钟，普利约维奇因打阿科斯塔面部被视频助理裁判提醒后，被出示黄牌警告。最终，塞尔维亚1-0战胜哥斯达黎加，取得开门红。塞尔维亚终结了对手在世界杯决赛圈常规时间5场不败的纪录。同时，这也是塞尔维亚在决赛圈最近8场比赛中取得的第二场胜利。
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